隨著工業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展，鈦?zhàn)鳛橐环N新 型金屬材料正得到廣泛應(yīng)用。在石油化工中，一般情況下工業(yè)純鈦主要用于制造高耐蝕性和高強(qiáng)度的設(shè)備 ；鈦靶、 鈦鉬鎳合金用于制造低氧、 低pH值和高溫氯化物環(huán)境中使用的設(shè)備。 應(yīng)用實(shí)踐證明，鈦及鈦合金是石油化工工業(yè)發(fā)展中不可替代的金屬結(jié)構(gòu)材料。
1、常用牌號(hào)及產(chǎn)品形式
1.1 牌號(hào)
石油化工中常使用的鈦鈦及鈦合金主要是工業(yè)純鈦和低合金化鈦，即國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T3620.1-94規(guī)定的TA0，TAI，TA2和TA9(Ti-Pd )，TA10（Ti-Mo-Ni）。
1.2 產(chǎn)品形式
由于鈦及鈦合金具有良好的加工工藝性能和焊接性能，可保證設(shè)備的制造質(zhì)量，因此，在石油化工中使用的鈦設(shè)備 ，其用材形 式廣泛，主要選用鈦板、帶 、管、棒 、鍛件、鑄件、鈦復(fù)合材等。
2、耐蝕性能
鈦是一種活潑的金屬，與氧有很強(qiáng)的親和力，其表面有一層無(wú)孔、致密的氧化膜，保護(hù)鈦基體在許多腐蝕性介質(zhì)中不被腐蝕。 在空氣中和其它任何含有濕氣和氧的環(huán)境中，當(dāng)氧化膜遭到破壞時(shí)，鈦表面能立刻形成新膜而自行修復(fù)，正是因?yàn)殁伡扳伜辖鸬倪@種耐腐蝕特性，鈦才能完全耐天然淡水、半堿水和鹽水的腐蝕。在含硫油田和含硫氣田的開(kāi)采中，在石油化工生產(chǎn)的流程中 ，鈦對(duì)多種腐蝕性化合物如硫化氫、二氧化硫、氨、氫化物、堿以及煉油廠中已發(fā)現(xiàn)的各種碳?xì)浠锒加兄鴥?yōu)良的耐蝕性能。在許多煉油廠中，鈦管換熱器在含硫水的汽提塔中還顯示出了優(yōu)異的耐磨損腐蝕和耐氣蝕的性能。
鈦完全耐260℃以上的蒸餾水、淡水的腐蝕。工業(yè)純鈦已成功地用于260℃以上的氯化物介質(zhì)中。在高于正常抓化物濃度的高溫 海水、鹽水、高溫濕氯氣以及其它高溫氯化物中，鈦鈦相鎳合金或鈦把合金用于使用工業(yè)純鈦容易出現(xiàn)局部縫隙或沉積物腐蝕的場(chǎng)合。
3、鈦在石油精煉中的應(yīng)用
石油開(kāi)采和精煉中使用的設(shè)備，主要受到氯化鎂、氯化鈉、氯化鈣等氛氯化物和硫化氫的強(qiáng)烈腐蝕，特別是抓化物水解時(shí)形成的氯化氫，在凝結(jié)水存在時(shí)具有更強(qiáng)的腐蝕性。因而，煉油廠使用的常壓蒸餾裝置，尤其是塔頂和塔頂冷凝器、油氣冷卻器等設(shè)備 ，輸送被硫化物、氨污染的海水泵、閥及管道等，國(guó)內(nèi)外許多煉油廠已用鈦制換熱器、鈦泵、閥、鈦管道代替了傳統(tǒng)上用碳素鋼 、BIO 、 B30銅鎳合金、蒙乃爾合金等制造的這些設(shè)備。
如前蘇聯(lián)已采用孔隙率40%~50%的多孔鈦板式過(guò)濾器過(guò)濾原油; 日本業(yè)已采用了鈦制常壓蒸餾塔的襯里、塔盤及其支承架、精餾塔、換熱器、泵閥、管道等。中國(guó)也在70年代就使用了鑄鈦海水泵和催化裂化氣分餾海水冷卻器，鈦制不凝汽探冷分離冷凝器，多孔鈦板臭氧擴(kuò)散板等，都顯示出鈦設(shè)備耐腐蝕的優(yōu)越性。
鈦制換熱器的優(yōu)點(diǎn)是 : ①耐腐蝕，其使用壽命預(yù)計(jì)在10年以上 ; ②不易產(chǎn)生結(jié)垢，傳熱效率較高; ③不易發(fā)生泄漏; ④基本上消除了因管堵塞而造成的停車現(xiàn)象; ⑤ 減少了緩蝕劑的消耗 ; ⑥減少了對(duì)勞動(dòng)環(huán)境的污染 ; ⑦提高了產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量。
4、鈦在石油化工中的應(yīng)用
4.1 對(duì)苯二甲酸設(shè)備
對(duì)苯二甲酸是合成纖維滌綸的重要原料，主要用對(duì)二甲苯氧化法生產(chǎn)。工業(yè)上有低溫氧化法和高溫氧化法兩種工藝，由于都存在醋酸溶劑、醋酸鈷或醋酸錳的催化劑和助催化劑溴化物，在溫度高于135℃時(shí)，不銹鋼設(shè)備就會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的點(diǎn)蝕。
1976年上海石化總廠在低溫氧化法生產(chǎn)線上引進(jìn)了日本裝置，其高溫洗滌罐、高溫洗滌罐冷凝器、高溫加熱器均選用的是鈦制設(shè)備。1985年，一臺(tái)34m高的脫水塔，其約153m長(zhǎng)的下塔體選用了國(guó)產(chǎn)鈦制造，取得了良好的運(yùn)行效果；在高溫氧化法生產(chǎn)線上 ，不銹鋼設(shè)備不耐醋酸溶劑及四澳乙烷助催化劑的腐蝕，其氧化反應(yīng)器、蒸餾塔、漿料罐、循環(huán)醋酸罐、母液罐、溶解器、加氫反應(yīng)器、反應(yīng)器冷凝器，進(jìn)料預(yù)熱器，精餾再沸器、第二薄膜蒸發(fā)器及各種醋酸及催化劑用泵等均采用了鈦及鈦復(fù)合材制造，經(jīng)兩年使用后，鈦設(shè)備焊縫仍光亮可鑒。
4.2 乙烯氧化生產(chǎn)乙醛設(shè)備
乙醛大量用于合成醋酸、丁醇等化工產(chǎn) 品。乙烯直接氧化法生產(chǎn)乙醛，是以氯化鈀、氯化銅的稀鹽酸溶液為催化劑，通空氣或氧化制取，反應(yīng)溫度100℃~150℃， 溶液的pH為1.2~1.5，工況條件苛刻,有強(qiáng)烈腐蝕性,采用不銹鋼材質(zhì)制造的氧化塔、精餾塔 、管道、泵、閥等主要設(shè)備發(fā)生嚴(yán)重腐蝕，不能勝任。1974年，蘇州溶劑廠在中試生產(chǎn)中采用了鈦制氧化塔、換熱器等設(shè)備， 獲得了滿意的效果。在上海石化總廠1976年從德國(guó)引進(jìn)的裝置中， 第一、第二冷凝器閃蒸塔、脫氣罐、過(guò)濾器、輸送泵、閥等采用的是鈦制設(shè)備。在催化劑再生器頂部接管法蘭面，選用的是耐高溫氯化物腐蝕的Ti-0.3Mo-0.8Ni合金材料。1980年，上海石化總廠二廠選用了國(guó)產(chǎn)鈦制大型乙醛液冷卻器， 進(jìn)料溫度110℃，催化劑中含有CI-， 生產(chǎn)過(guò)程中該冷卻器顯示出了極耐腐蝕的特點(diǎn)。
4.3 乙醛氧化生產(chǎn)醋酸系統(tǒng)
醋酸是香料、染料、醫(yī)藥、合成纖維的原料，也是重要的氧化反應(yīng)溶劑。醋酸的制取工藝有乙醛氧化法，烷烴氧化法、甲醇低壓 撥基合成法等。上海石化總廠二廠在醋酸裝置中選用了鈦制脫高沸塔塔頂冷凝器、鈦制醋酸回收塔，解決了氧化法工藝中設(shè)備受高 溫醋酸或含甲酸的醋酸的強(qiáng)烈腐蝕問(wèn)題。上海試劑一廠在烷烴氧化法中，采用鈦制作氧化液進(jìn)出料的閥，獲得了良好效果。 四川維尼綸廠在年產(chǎn)9×104t醋酸乙烯生產(chǎn)裝置中， 使用鈦制醋酸精餾塔，鈦制醋酸蒸發(fā)器，鈦制再沸器，5年的使用結(jié)果表明 ，這些設(shè)備沒(méi)有發(fā)生腐蝕現(xiàn)象。因而該廠將醋酸精餾系統(tǒng)中受醋酸腐蝕的管道、泵、閥均改為由鈦材制造。由于鈦設(shè)備的應(yīng)用 ，每年可節(jié)約費(fèi)用500多萬(wàn)元。
4.4 順酐設(shè)備
順酐主要用于合成聚酯樹(shù)脂、農(nóng)藥、油漆和塑料工業(yè)。它的生產(chǎn)是用苯作為原料制取順?biāo)崴芤海缓蠹庸卜袆┒妆胶惴忻?水、精餾得到順酐結(jié)晶。設(shè)備主要受100℃~145℃順?biāo)崛芤?最大濃度70%)的腐蝕，采用1CR18NiiTi,1Cr17Mo2Ti等不銹鋼材料制 造，僅一周時(shí)間設(shè)備就被腐蝕成洞，最長(zhǎng)使用時(shí)間也僅1~2個(gè)月就需大修,致使設(shè)備造價(jià)高昂。將順酐生產(chǎn)中腐蝕最為嚴(yán)重的酸 水吸收塔，恒沸塔，蒸發(fā)器改為全鈦設(shè)備后運(yùn)行了5年進(jìn)行檢查，其腐蝕率僅為0.014mm/a，而且順酐產(chǎn)量大幅度提高，成本下降了1/2，為企業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)效益。
4.5 次氯酸設(shè)備
在以氧氣、精丙烯為主要原料生產(chǎn)環(huán)氧丙烷中，其中的次氯酸化設(shè)備和次氯酸尾氣處理設(shè)備，原來(lái)均采用鋼套內(nèi)襯防腐涂層，由于接觸介質(zhì)是腐蝕性極強(qiáng)的次氯酸，氯醇，稀鹽酸，二氯丙烷等，所以鋼套無(wú)論襯耐酸膠泥、搪瓷玻璃，還是噴聚三氟乙烯，都因腐蝕、溶解和振動(dòng)等原因，在短時(shí)間內(nèi)連殼體一起被腐蝕擊穿。沈陽(yáng)石油化工廠在使用了襯鈦尾氣吸收塔、襯鈦混合器、襯鈦次氯酸化塔和鈦煙囪等各種鈦管件后，大大改善了生產(chǎn)面貌，不僅無(wú)泄漏，也無(wú)污染，預(yù)計(jì)整套設(shè)備使用壽命可達(dá)20年。
4.6 己二酸生產(chǎn)設(shè)備
己二酸是生產(chǎn)尼龍-66鹽的主要化工原料，己二酸生產(chǎn)過(guò)程中的主要腐蝕介質(zhì)是硝酸、磷酸和己二酸。用低碳不銹鋼材料制造的設(shè)備，腐蝕嚴(yán)重，特別是己二酸裝置硝酸回收工序的幾臺(tái)重要設(shè)備，腐蝕更為嚴(yán)重，故障多，壽命短，檢修頻繁，影響了己二酸的產(chǎn)量，將關(guān)鍵設(shè)備硝酸蒸餾塔塔底再沸器和硝酸二次蒸發(fā)器改用工業(yè)純鈦和鈦鋼復(fù)合板制作后，經(jīng)過(guò)4 年平穩(wěn)運(yùn)行， 材料表面無(wú)明顯腐蝕現(xiàn)象，管板上的切削刀痕仍清晰可見(jiàn)，從而從根本上解決了腐蝕問(wèn)題。
4.7 環(huán)氧丙烷設(shè)備
環(huán)氧丙烷稱氧化丙烯或甲基環(huán)氧丙烷，其化學(xué)性質(zhì)活潑，在堿金屬氫氧化物或lewis酸等催化劑的作用下，可與水、硫化物、鹵化物、 二氧化碳等分別發(fā)生醚化反應(yīng)、 酯化反應(yīng)、 異構(gòu)化反應(yīng)、聚合反應(yīng)等， 生成一系列有機(jī)化合物，是丙烯的三大衍生物之一。
上海高橋石化公司三廠，從日本引進(jìn)了先進(jìn)技術(shù)及部分設(shè)備， 采用抓醇法工藝生產(chǎn)，主要原料為液氯和丙烯。生產(chǎn)中，由于氯化反應(yīng)，設(shè)備發(fā)生嚴(yán)重腐蝕。該廠對(duì)丙烯分配管、氯醇進(jìn)料預(yù)熱管、氯醇進(jìn)料混合器、氯丙醇泵、氛醇貯存泵、閥門、氯醇液管道等都選用了鈦材來(lái)制作，從而解決了腐蝕問(wèn)題。另外，錦西、天津大沽、金陵石化等廠，對(duì)氯醇塔、氯醇換熱器及氯醇給料泵等主體生產(chǎn)設(shè)備，均使用鈦及鈦合金材料制作，取得了明顯的防腐蝕效果。
4.8 丙酮設(shè)備
丙酮是重要的溶劑，也是有機(jī)合成原料，主要用于合成環(huán)氧樹(shù)脂、氯仿、有機(jī)玻璃、聚碳酸脂等。
丙酮的生產(chǎn)工藝有幾種，其中以丙烯直接氧化法為最經(jīng)濟(jì)。在丙烯直接氧化制取丙酮的生產(chǎn)中，其合成和精餾設(shè)備，管道受到 沸騰的氯化鈀、氯化銅、醋酸鈉、鹽酸溶液催化劑等強(qiáng)烈的腐蝕，1972年做了鈦掛片試驗(yàn)，表明TC4合金的年腐蝕率僅為0.002 mm，為不銹鋼的1/100。所以，1977年，益陽(yáng)紅旗化工廠的丙酮生產(chǎn)線采用了鈦制文氏混合器、氧化加熱器 、氧化分離器、羰化分反應(yīng)器、閃蒸塔、貧氧空氣冷凝器、催化劑再生器、循環(huán)泵等設(shè)備，投運(yùn)后獲得極佳的使用效果。
4.9 其它石化設(shè)備
對(duì)甲苯磺酸鈉生產(chǎn)反應(yīng)釜的攪拌器，氛烴生產(chǎn)中的二氯甲烷精餾塔，三氯乙烷換熱器、冷凝器、分餾塔，三氯乙烯的冷凝器， 過(guò)氯乙烯的換熱器等，都使用了鈦制設(shè)備。氯乙醇生產(chǎn)，采用乙烯次氯酸化法，其氯化塔的氯氣噴頭、乙烯噴頭、導(dǎo)管等，使用鈦制件替代碳鋼、不銹鋼制件解決了腐蝕問(wèn)題。在環(huán)氧氯乙烷、環(huán)氧氯丙烷、以內(nèi)酰胺等產(chǎn)品的生產(chǎn)中，也都選用了鈦制設(shè)備和部件。
綜上所述，鈦及鈦合金是石油化工設(shè)備中防腐的理想金屬結(jié)構(gòu)材料，對(duì)解決設(shè)備腐蝕或控制其腐蝕大有作為，是必不可少的防 腐材料，在保證設(shè)備長(zhǎng)期安全運(yùn)行， 提高生產(chǎn)效率，降低生產(chǎn)成本和環(huán)保等方面起著舉足輕重的作用。
作者簡(jiǎn)介: 陳正云，女，高工，1979 年畢業(yè)于西安建筑科技大學(xué)冶金系壓力加工專業(yè)。爾后在寶雞有色金屬加工廠從事鈦技術(shù)推廣工作至今，在國(guó)家正式刊物上發(fā)表論文多篇。
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